Перманганат калия

В каких еще сферах помогает марганцовка

При перевязке слабый раствор марганцовки может помочь безболезненно, не повреждая ткани, пребывающие в хрупком процессе регенерации, снять бинт, который присох к поверхности раны — нужно лишь хорошо размочить его раствором.

В народной медицине широко известны рецепты ванночек с марганцовкой против чрезмерной потливости ног и исходящего от них неприятного запаха, хотя в действительности, скорее они могут поспособствовать лечению мозолей от обуви и послужить средством легкой профилактики образования натоптышей.

Также, раствор марганцовки используют для следующих целей:

• лечения заболеваний горла (например, ангины);

• полосканий полости рта после стоматологических процедур (например, удаления зуба);

• избавления от разовых высыпаний и дерматологических заболеваний (для обработки тела, за исключением головы, лица);

• лечения герпеса (эффективно на начальной стадии);

• обработки поражений кожи, возникших в результате постановки медицинских банок;

• устранения грибковой инфекции ногтей.

Некогда при помощи раствора марганцовки делали тест на беременность — если небольшое количество добавленной в него мочи вызвало осветление жидкости — беременности нет, если вместо этого возник осадок хлопьями — зачатие произошло.

На сегодняшний день этот метод, особенно в случаях, когда от точности результата зависит здоровье женщины — совершенно неприемлем в связи с сомнительной результативностью.

Раствор марганцовки для обработки ран

Он выступает в роли антисептика, оказывающего мощное действие при поражениях кожного покрова. Следует отметить, что при разной степени повреждения раствор может меняться, то есть, если они незначительны, то достаточно будет применить слабый состав, а при более же серьезных — отлично подойдет пятипроцентная лечебная жидкость.

Как сделать 5% раствор марганцовки:

  • Возьмите 5 гр. перманганата калия, всыпьте в 100 мл теплой кипяченой воды.
  • После того как все кристаллы растворяться полученную жидкость следует тщательно процедить через сложенную в несколько слоев марлю, дабы избежать попадания на кожный покров не растворившихся кристаллов.
  • Готовый состав должен иметь характерный насыщено-фиолетовый оттенок и использоваться в охлажденном виде, исключительно для наружного применения. В данном случае ранок, которые следует обрабатывать лишь у их краев, в противном случае можно лишь занести инфекцию.

СВОЙСТВА

Серебристо-белый цвет с легким серым налетом выделяет марганец. Он превосходит железо по твердости и хрупкости. Является парамагнетиком. При взаимодействии с воздушной средой происходит окисление марганца. Покрывается оксидной пленкой, защищающей его от последующей окислительной реакции.

Растворяется в воде, полностью поглощает водород, не вступая в реакцию с ним. В процессе нагревания сгорает в кислороде. Активно реагирует с хлором и серой. При взаимодействии с кислотными окислителями образует соли марганца.
Плотность — 7200 кг/м3, t плавления — 1247°С, t кипения — 2150 °С. Удельная теплоемкость — 0,478 кДж. Обладает электрической проводимостью. Контактируя с хлором, бромом и йодом образует дигалогениды.

При высоких температурах вступает во взаимодействие с азотом, фосфором, кремнием и бором. Медленно взаимодействует с холодной водой. В процессе нагревания реакционная способность элемента возрастает. На выходе образуется Mn(OH)2 и водород.

Как сделать марганцовку: общие правила

Чтобы раствор был пригоден, а процесс его приготовления не оставил последствий в виде ожогов на коже и неотстирываемых пятен, стоит придерживаться некоторых правил:

1. Использовать только стеклянную посуду, не применяющуюся в пищевых целях.

2. Марганцовку, которая нужна для лечения, растворяют теплой кипяченой водой.

3. Сухие кристаллики порошка обжигают кожу и оставляют на ней несмываемые следы, поэтому брать их нужно не руками, а ложкой, кончиком ножа или ватной палочкой.

4. В емкость для раствора сначала добавляется вода, и только потом – марганцовка .

5. Полученное средство хранится в темном прохладном месте. По возможности лучше готовить новый состав перед каждым использованием. Марганцовка сильно красится и с трудом отстирывается, поэтому ее попадания на одежду или кожу лучше избегать.

Определение методами химического анализа

Марганец принадлежит к пятой аналитической группе катионов.

Специфические реакции, используемые в аналитической химии для обнаружения катионов Mn2+, следующие:

1. Едкие щёлочи с солями марганца (II) дают белый осадок гидроксида марганца (II):

 MnSO4 + 2KOH → Mn(OH)2↓ + K2SO4 
 Mn2+ + 2OH− → Mn(OH)2

Осадок на воздухе меняет цвет на бурый из-за окисления кислородом воздуха.

Выполнение реакции. К двум каплям раствора соли марганца добавляют две капли раствора щёлочи. Наблюдают изменение цвета осадка.

2. Пероксид водорода в присутствии щёлочи окисляет соли марганца (II) до тёмно-бурого соединения марганца (IV):

 MnSO4 + H2O2 + 2NaOH → MnO(OH)2↓ + Na2SO4 + H2O
 Mn2+ + H2O2 + 2OH− → MnO(OH)2↓ + H2O

Выполнение реакции. К двум каплям раствора соли марганца добавляют четыре капли раствора щёлочи и две капли раствора H2O2.

3. Диоксид свинца PbO2 в присутствии концентрированной азотной кислоты при нагревании окисляет Mn2+ до MnO4− с образованием марганцевой кислоты малинового цвета:

 2MnSO4 + 5PbO2 + 6HNO3 → 2HMnO4 + 2PbSO4↓ + 3Pb(NO3)2 + 2H2O
 2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ → 2MnO4− + 5Pb2+ + 2H2O

Эта реакция даёт отрицательный результат в присутствии восстановителей, например хлороводородной кислоты и её солей, так как они взаимодействуют с диоксидом свинца, а также с образовавшейся марганцевой кислотой. При больших количествах марганца провести эту реакцию не удаётся, так как избыток ионов Mn2+ восстанавливает образующуюся марганцевую кислоту HMnO4 до MnO(OH)2, и вместо малиновой окраски появляется бурый осадок. Вместо диоксида свинца для окисления Mn2+ в MnO4− могут быть использованы другие окислители, например, персульфат аммония (NH4)2S2O8 в присутствии катализатора — ионов Ag+ или висмутат натрия NaBiO3:

 2MnSO4 + 5NaBiO3 + 16HNO3 → 2HMnO4 + 5Bi(NO3)+ NaNO3 + 2Na2SO4 + 7H2O

Выполнение реакции. В пробирку вносят стеклянным шпателем немного PbO2, а затем 5 капель концентрированной азотной кислоты HNO3 и нагревают смесь на кипящей водяной бане. В нагретую смесь добавляют 1 каплю раствора сульфата марганца II MnSO4 и снова нагревают 10—15 мин, встряхивая время от времени содержимое пробирки. Дают избытку диоксида свинца осесть и наблюдают малиновую окраску образовавшейся марганцевой кислоты.

При окислении висмутатом натрия реакцию проводят следующим образом. В пробирку помещают 1—2 капли раствора сульфата марганца (II) и 4 капли 6 н. HNO3, добавляют несколько крупинок висмутата натрия и встряхивают. Наблюдают появление малиновой окраски раствора.

4. Сульфид аммония (NH4)2S осаждает из раствора солей марганца сульфид марганца II, окрашенный в телесный цвет:

 MnSO+ (NH4)2S → MnS↓ + (NH4)2SO4
 Mn2+ + S2− → MnS↓

Осадок легко растворяется в разбавленных минеральных кислотах и даже в уксусной кислоте.

Выполнение реакции. В пробирку помещают 2 капли раствора соли марганца (II) и добавляют 2 капли раствора сульфида аммония.

Что нужно знать, чтобы марганцовка помогала без вреда

Самостоятельное приготовление раствора марганцовки сопряжено с необходимостью безупречно растворить ее частицы в воде, поскольку в противном случае они несут риск химического ожога кожи или слизистых оболочек.

По этой же причине, с веществом запрещается соприкасаться голыми руками.

Опасность от легкого раздражения до ожога представляет и применение излишне концентрированного раствора и хотя правила его создания в разных случаях отличаются, важно помнить о том, что чем он слабее, тем больше подходит для деликатных случаев (например, лечение молочницы, принятие ванн при ветрянке). Специфика воздействия делает марганцовку нежелательным средством для обработки пролежней лежачих больных

Специфика воздействия делает марганцовку нежелательным средством для обработки пролежней лежачих больных.

И совершенно неприемлемыми можно назвать рекомендации из народной медицины использовать раствор марганцовки для промывания глаз, при заболеваниях или их поражении ядовитыми насекомыми. Дело в том, что теоретическая польза средства в этих случаях перекрывается высочайшим риском названного уже ожога.

Иногда встречается индивидуальная непереносимость марганцовки, хорошо замечаемая, к примеру, при ее попадании внутрь — при том же полоскании горла, проявятся такие побочные эффекты, как изменение цвета слизистых и их отек, резкая боль при глотании, судороги. Естественно, подобные симптомы требуют отказа от препарата, а иногда и незамедлительной врачебной помощи.

Также, к недостаткам раствора марганцовки относится ее способность оставлять с трудом выводимые яркие пятна на коже человека и на материи одежды, домашнего текстиля.

Отдельно стоит отметить неверное отношение народной медицины к лечению раствором марганцовки укусов ядовитых змей и насекомых — безусловно, свойства антисептика подействуют на верхние ткани, но говорить о способности марганцовки нейтрализовать уже впрыснутый в организм человека яд, начавший разноситься по телу — невозможно.

Полезные ссылки:

ПРИМЕНЕНИЕ

Марганец широко используют в черной металлургии. Добавляют сплав железо марганец (ферромарганец). Доля марганца в нем равна 70-80%, углерода 0,5-7 %, остальная часть приходится на железо и посторонние примеси. Элемент №25 в сталеплавлении соединяет кислород и серу.
Используются смеси хром — марганец, вольфрам-марганец, кремний-марганец. В производстве стали марганцу альтернативной замены нет.

Химический элемент выполняет множество функций, в том числе рафинирует и раскисляет сталь. Широко используется технология цинк марганец. Растворимость Zn в магнии составляет 2 %, а прочность стали, в этом случае, возрастает до 40 %.
В доменной шахте марганец удаляет серный налет из чугуна. В технике применяются тройные сплавы манганины, куда входит марганец медь и никель. Материал характеризуется большим электро-сопротивлением на которое влияет не температура, а сила давления.

Используется для изготовления манометров. Настоящей ценностью для промышленности является сплав медь — марганец. Содержание марганца здесь 70 %, меди 30%. Его применяют для снижения вредных производственных шумов. В изготовлении взрыв-пакетов для праздничных мероприятий используют смесь, куда входят такие элементы, как магний марганец. Магний широко используется в самолетостроении.

Некоторые виды солей марганца, такие как KMnO4 нашли свое применение в медицинской отрасли. Перманганат калия относится к солям марганцовой кислоты. Имеет вид темно-фиолетовых кристаллов. Растворяется в водной среде, окрашивая её в фиолетовый цвет. Является сильным окислителем. Антисептик, обладает противомикробными свойствами. Марганец в воде легко окисляется, образуя плохо растворимый оксид марганца коричневого цвета. При соприкосновении с белком ткани формирует соединения с выраженными вяжущими качествами. В высоких концентрациях раствор марганца обладает раздражающим и прижигающим действием. Калий марганец используют для лечения некоторых заболеваний и для оказания первой помощи, а пузырек с кристаллами марганцовки находится в каждой аптечки.

Марганец полезен для человеческого здоровья. Участвует в формировании и развитии клеток центрально-нервной системы. Способствует усвоению витамина В1, меди и железа. Регулирует содержание сахара в крови. Задействуется в строительстве костной ткани.
Участвует в образовании жирных кислот. Улучшает рефлекторные способности, память, убирает нервное напряжение, раздражительность. Абсорбируясь в стенках кишечника марганец, витамины В, Е, фосфор, кальций усиливают этот процесс, влияет на организм и обменные процессы в целом.

Марганец (англ. Manganese) — Mn

Молекулярный вес 54,93 г/моль
Происхождение названия от немецкого Manganerz — марганцевая руда
IMA статус отклонен

Показания к применению Марганцовокислого калия: для чего нужна марганцовка?

В качестве антисептика применяются водные растворы с концентрацией около 0,1%.

Средство используют для обработки обожженных участков тела, для промывания язв и инфицированных ран, для полоскания ротоглотки и горла при инфекционно-воспалительных заболеваниях слизистой ротовой полости и ротоглотки (в том числе при ангине), а также для обработки кожи при попадании на нее фениламина (анилина) и глаз в случае их поражения ядовитыми насекомыми.

В качестве рвотного средства перманганат калия принимают внутрь при отравлении алкалоидами (например, аконитином, морфином или никотином), хинином, фосфором, синильной кислотой. Оптимальная концентрация раствора марганцовки при отравлении — 0,02-1%.

С добавлением марганцовокислого калия готовят раствор для купания новорожденного.

Можно ли подмываться раствором Перманганата Калия?

Спринцевание марганцовкой в гинекологии иногда применяют при воспалительных процессах и молочнице.

Мужчинам при молочнице и ряде урологических заболеваний рекомендуют подмывание с марганцовкой.

Спринцевания при молочнице проводят раствором слабо-розового цвета (концентрация не выше 0,1%). Следует помнить, что такое средство как перманганат калия дает краткосрочный противомикробный эффект (патогенная флора уничтожается только на время проведения процедуры), поэтому использовать его следует только как дополнение к основному лечению.

Кристаллы препарата имеют свойство растворяться не сразу. В связи с этим, чтобы не спровоцировать ожог слизистой половых органов, раствор для подмывания/спринцевания готовят следующим образом: вначале в отдельной посуде делают концентрированный (ярко-малинового цвета) раствор, а затем его понемногу вливают в кипяченую воду.

Перманганат Калия при поносе

Водный раствор марганцовокислого калия в народной медицине нередко применяется для лечения поноса. При диарее взрослые обычно принимают средство внутрь, детям же (в том числе младенческого возраста) чаще делают клизму с марганцовкой.

При поносе в стакане воды растворяют несколько кристалликов перманганата калия, а затем вливают полученный раствор в другую емкость с водой. Разовая доза для взрослого — 200 мл, для ребенка — 100 мл. В некоторых случаях для прекращения диареи достаточно выпить 1 разовую дозу лекарства.

Марганцовка — это соль марганцовой кислоты. Ее эффективность при рвоте и поносе обусловлена высокой окисляющей способностью перманганат-иона, которая обеспечивает антисептическое действие средства.

Перманганат Калия при геморрое

При геморрое ванночки, примочки и подмывание с марганцовкой способствуют уменьшению отека, жжения и болезненных ощущений в области прямой кишки, тем самым существенно облегчая состояние пациента.

Для приготовления ванночки при геморрое следует 1,5 ст. ложки сухого порошка перманганата калия развести в 10 л теплой воды. Указанные пропорции относительны.

В первую очередь рекомендуется ориентироваться на цвет готового раствора: жидкость должна быть нежно-розовой, не яркой. Слишком концентрированный раствор может спровоцировать химический ожог и без того воспаленной и чувствительной кожи.

Продолжительность процедуры — 15 минут. Повторять ее для достижения стойкого эффекта нужно 2-3 раза в день. Лечение продолжают до тех пор, пока не станет заметно улучшение.

Если возможности сделать ванночку нет, тот же результат можно получить при помощи примочек (аппликаций) с марганцовкой.

Раствор также может использоваться для регулярной гигиены заднего прохода. Лечение обычно длится около 1 недели.

Применение

Применение этой соли чаще всего основано на высокой окислительной способности перманганат-иона, что обеспечивает антисептическое действие.

Медицинское применение

Разбавленные растворы (около 0,1%) перманганата калия нашли широкое применение в медицине как антисептическое средство, для полоскания горла, промывания ран, обработки ожогов. Как рвотное средство для приема внутрь при некоторых отравлениях используют разбавленный раствор.

Фармакологическое действие

Антисептическое средство. При столкновении с органическими веществами выделяет атомарный кислород. Образующийся при восстановлении препарата оксид образует с белками комплексные соединения — альбуминаты (за счет этого калия перманганат в малых концентрациях оказывает вяжущее, а в концентрированных растворах — раздражающую, прижигающее и дубильное действие). Дезодорирующим эффектом. Эффективен при лечении ожогов и язв. Способность калия перманганата обезвреживать некоторые яды лежит в основе использования его растворов для промывания желудка при отравлениях неизвестным ядом и пищевых токсикоинфекциях. При попадании внутрь всасывается, действуя (приводит к развитию метгемоглобинемии). Используется также в гомеопатии.

Показания

Смазывания язвенных и ожоговых поверхностей — инфицированные раны, язвы и ожоги кожи. Полоскание полости рта и ротоглотки — при инфекционно-воспалительных заболеваниях слизистой оболочки полости рта и ротоглотки (в том числе при ангинах). Для промывки и спринцевания при гинекологических и урологических заболеваниях — кольпиты и уретриты. Для промываний — желудка при отравлениях, вызванных приемом внутрь алкалоидов (морфин, аконитин, никотин), синильной кислотой, фосфором, хинином; кожи — при попадании на нее анилина; глаз — при поражении их ядовитыми насекомыми.

Побочные действия

Аллергические реакции, при использовании концентрированных растворов — ожоги и раздражение. Передозировки. Симптомы: резкая боль в полости рта, по ходу пищевода, в животе, рвота, диарея слизистая оболочка полости рта и глотки — отечная, темно-коричневого, фиолетового цвета, возможен отек гортани, развитие механической асфиксии, ожогового шока, двигательного возбуждения, судорог, явлений паркинсонизма, геморрагического колита, нефропатии, гепатопатии. При пониженной кислотности желудочного сока возможно развитие метгемоглобинемии с выраженным цианозом и одышкой. Смертельная доза для детей — около 3 г, для взрослых — 0.3-0.5 г / кг.

Лечение: метиленовый синий (50 мл 1% раствора), аскорбиновая кислота (в / в — 30 мл 5% раствора), цианокобаламин — до 1 мг, пиридоксин (в / м — 3 мл 5% раствора).

Способ применения и дозы

Внешне, в водных растворах для промывания ран (0.1-0.5%), для полоскания рта и горла (0.01-0.1%), для смазывания язвенных и ожоговых поверхностей (2-5%), для спринцевания (0.02-0.1%) в гинекологической и урологической практике, а также промывание желудка при отравлениях.

Взаимодействие

Химически несовместим с некоторыми органическими веществами (уголь, сахар, танин) и с веществами которые легко окисляются — может произойти взрыв.

  • Применяется для определения перманганатной окисляемости при оценке качества воды по ГОСТ 2761-84 по методу гнезд.
  • Щелочной раствор перманганата калия хорошо отмывает лабораторную посуду от жиров и других органических веществ.
  • Растворы (концентрации примерно 3 г / л) широко применяются для тонирования фотографий.
  • В пиротехнике применяют как сильный окислитель.
  • Применяют в качестве катализатора разложения перекиси водорода в космических жидкостно-ракетных двигателях.
  • Водный раствор пермаганата калия используется для пищеварения дерева, как морилки.
  • Водный раствор применяется также для вывода татуировок. Результат достигается с помощью химического ожога, при котором отмирают ткани, в которых содержится краситель. Этот метод мало чем отличается от простого срезания кожи, обычно он менее эффективен и неприятный, поскольку ожоги заживают гораздо дольше. Татуировки не удаляется полностью, на его месте остаются шрамы.
  • Перманганат калия или бихромат натрия используются в качестве окислителя при получении метана, и парафталевих кислот с целью и параксилола соответственно.

Химические свойства

Стандартный окислительно-восстановительные потенциалы по отношению к водородному электроду 
Окисленнаяформа Восстановленнаяформа Среда E, В
Mn2+ Mn H+ −1,186
Mn3+ Mn2+ H+ +1,51
MnO2 Mn3+ H+ +0,95
MnO2 Mn2+ H+ +1,23
MnO2 Mn(OH)2 OH− −0,05
MnO42− MnO2 H+ +2,26
MnO42− MnO2 OH− +0,62
MnO4 MnO42− OH− +0,56
MnO4 H2MnO4 H+ +1,22
MnO4 MnO2 H+ +1,69
MnO4 MnO2 OH− +0,60
MnO4 Mn2+ H+ +1,51

Диаграмма Пурбе для марганца

Характерные степени окисления марганца: 0, +2, +3, +4, +6, +7 (степени окисления +1, +5 малохарактерны).

При окислении на воздухе пассивируется. Порошкообразный марганец сгорает в кислороде:

 Mn + O2 ⟶ MnO2

Марганец при нагревании разлагает воду, вытесняя водород:

 Mn + 2H2O →∘t Mn(OH)2 + H2

При этом слой образующегося гидроксида марганца замедляет реакцию.

Марганец поглощает водород, с повышением температуры его растворимость в марганце увеличивается. При температуре выше 1200 °C взаимодействует с азотом, образуя различные по составу нитриды.

Углерод реагирует с расплавленным марганцем, образуя карбиды Mn3C и другие. Образует также силициды, бориды, фосфиды.

С соляной и серной кислотами реагирует по уравнению

 Mn + 2H+ ⟶ Mn2+ + H2

С концентрированной серной кислотой реакция идёт по уравнению

 Mn + 2H2SO4 ⟶ MnSO4 + SO2↑ + 2H2O

С разбавленной азотной кислотой реакция идёт по уравнению

 3Mn + 8HNO3 ⟶ 3Mn(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2

В щелочном растворе марганец устойчив.

Марганец образует следующие оксиды: MnO, Mn2O3, MnO2, MnO3 (не выделен в свободном состоянии) и марганцевый ангидрид Mn2O7.

Mn2O7 в обычных условиях — жидкое маслянистое вещество тёмно-зелёного цвета, очень неустойчивое; в смеси с концентрированной серной кислотой воспламеняет органические вещества. При 90 °C Mn2O7 разлагается со взрывом. Наиболее устойчивы оксиды Mn2O3 и MnO2, а также комбинированный оксид Mn3O4 (2MnO·MnO2, или соль Mn2MnO4).

При сплавлении оксида марганца IV (пиролюзит) со щелочами в присутствии кислорода образуются манганаты:

 2MnO2 + 4KOH + O2 ⟶ 2K2MnO4 + 2H2

Раствор манганата имеет тёмно-зелёный цвет. При подкислении протекает реакция

 3K2MnO4 + 3H2SO4 ⟶ 3K2SO4 + 2HMnO4 + MnO(OH)2↓ + H2O

Раствор окрашивается в малиновый цвет из-за появления аниона MnO4−, и из него выпадает коричневый осадок оксида-гидроксида марганца (IV).

Марганцевая кислота очень сильная, но неустойчивая, её невозможно сконцентрировать более, чем до 20 %. Сама кислота и её соли (перманганаты) — сильные окислители. Например, перманганат калия в зависимости от pH раствора окисляет различные вещества, восстанавливаясь до соединений марганца разной степени окисления. В кислой среде — до соединений марганца (II), в нейтральной — до соединений марганца (IV), в сильно щелочной — до соединений марганца (VI).

При прокаливании перманганаты разлагаются с выделением кислорода (один из лабораторных способов получения чистого кислорода). Реакция идёт по уравнению (на примере перманганата калия)

 2KMnO4 →∘t K2MnO4 + MnO2 + O2

Под действием сильных окислителей ион Mn2+ переходит в ион MnO4−:

 2MnSO4 + 5PbO2 + 6HNO3 ⟶ 2HMnO4 + 2PbSO4 + 3Pb(NO3)2 + 2H2O

Эта реакция используется для качественного определения Mn2+ (см. в разделе «Определение методами химического анализа»).

При подщелачивании растворов солей Mn (II) из них выпадает осадок гидроксида марганца (II), быстро буреющий на воздухе в результате окисления. Подробное описание реакции см. в разделе «Определение методами химического анализа». В нейтральных или кислых водных растворах ион Mn2+ образует окрашенный в бледно-розовый цвет аквакомплекс [Mn(H2O)6]2+.

Соли MnCl3, Mn2(SO4)3 неустойчивы. Гидроксиды Mn(OH)2 и Mn(OH)3 имеют основный характер, MnO(OH)2 — амфотерный. Хлорид марганца (IV) MnCl4 очень неустойчив, разлагается при нагревании, чем пользуются для получения хлора:

 MnO2 + 4HCl ⟶ MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O

Нулевая степень окисления у марганца проявляется в соединениях с σ-донорными и π-акцепторными лигандами. Так, для марганца и известен карбонил состава Mn2(CO)10.

Известны и другие соединения марганца с σ-донорными и π-акцепторными лигандами (PF3, NO, N2, P(C5H5)3).

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *

Adblock
detector